ちょっと行き詰ってましたが、
メールソフトの設定変更 ひーくんのランニング日記/ウェブリブログ
ここに書いてあった解決法がドンピシャで助かりました。
他所のプロバイダだったらメールアカウントで大丈夫だったのに、Gyaoに関してはメールアドレス指定だったとは・・・。

ともあれ、これでサーバからメール配信ができるようになりました。(・ω・´　)
XOOPS関連で必要だったので。

それにつけても、コーヒーと板チョコの組み合わせがｳﾏｰ(゜д゜ )